Um sistema de análises em fluxo com multicomutação com detecção por quimiluminescência foi desenvolvido para a determinação de colesterol livre e total sem alterações no módulo de análises. Colesterol estearase e colesterol oxidase foram imobilizadas em esferas de vidro via glutaraldeído/3-aminopropiletoxisilano e mini-colunas contendo as enzimas foram usadas para tratamento das amostras em linha. Ésteres de colesterol foram clivados a colesterol e ácidos graxos na coluna empacotada com colesterol estearase. No reator contendo colesterol oxidase, o analito foi convertido a 4-colesten-3-ona e peróxido de hidrogênio. A detecção foi baseada na quimiluminescência produzida por H2O2 no sistema hexacianoferrato(III)-luminol. Os efeitos de variáveis químicas e hidrodinâmicas sobre o sinal de quimiluminescência foram avaliados. As curvas analíticas foram lineares entre 250 e 2500 mg L-1 e 500 e 4000 mg L-1, para colesterol livre e total, respectivamente. Limites de detecção para ambos os analitos foram estimados em 60 mg L-1 (99,7% de confiança). A frequência de amostragem foi de 55 h-1 e o consumo de reagentes foi de 350 µg de luminol e 2,6 mg de hexacianoferrato(III) de potássio por determinação. O procedimento desenvolvido foi aplicado à determinação de colesterol em ovos e soro sanguíneo humano gerando resultados concordantes com o procedimento espectrofotométrico de referência com nível de confiança de 95%.

A multicommuted flow-based procedure with detection by chemiluminescence for the determination of total and free cholesterol without changes in the flow manifold is proposed. Cholesterol esterase and cholesterol oxidase were both immobilized on glass beads via glutaraldehyde/(3-aminopropyl)-triethoxysilane and mini-columns containing the enzymes were used for online sample treatment. Cholesterol esters were cleaved to cholesterol and fatty acids at the packed reactor containing cholesterol esterase. The reactor containing cholesterol oxidase converted cholesterol to cholest-4-en-3-one also yielding hydrogen peroxide. Detection was based on the chemiluminescence produced by H2O2 in the hexacyanoferrate(III)-luminol system. Influence of both chemical and hydrodynamic variables on the chemiluminescence signals were investigated. The analytical curves were linear from 250 to 2500 mg L-1 and from 500 to 4000 mg L-1, for free and total cholesterol, respectively. Detection limits for both analytes were estimated as 60 mg L-1 at 99.7% confidence level. The sampling rate was 55 h-1 and reagent consumption was 350 µg of luminol and 2.6 mg of potassium hexacyanoferrate(III) per determination. The procedure developed was successfully applied for determination of cholesterol in eggs and in human blood serum with results in agreement with the reference spectrophotometric method at the 95% confidence level.

Um procedimento de análise por injeção em fluxo turbidimétrico simples, exato e preciso é descrito para determinação de acetilcisteína em formulações farmacêuticas. O procedimento é baseado na precipitação da acetilcisteína com solução de nitrato de prata em meio ácido e o sal insolúvel produzido foi monitorado em 410 nm. A curva analítica para a acetilcisteína foi linear no intervalo de concentração de 1,0 × 10-4 a 1,0 × 10-3 mol L-1 com um limite de detecção de 5,0 × 10-5 mol L-1. A freqüência de amostragem foi de 60 h-1 e os desvios padrões relativos (RSD) foram menores do que 2,0 % para soluções de acetilcisteína de 1,0 × 10-4 e 5,0 × 10-4 mol L-1 (n=10). A recuperação deste analito em quatro amostras variou de 97,6 a 103%. O test-t pareado mostrou que os resultados obtidos para acetilcisteína em produtos farmacêuticos usando o procedimento em fluxo proposto e o método oficial, foram concordantes em um nível de confiança de 95%.

A simple, accurate and precise flow-injection turbidimetric procedure is reported for the determination of acetylcysteine in pharmaceutical formulations. The procedure is based on the precipitation of acetylcysteine with silver nitrate solution in acid medium and the insoluble salt produced was monitored at 410 nm. The analytical curve for acetylcysteine was linear in the concentration range from 1.0 × 10-4 to 1.0 × 10-3 mol L-1 with a detection limit of 5.0 × 10-5 mol L-1. The sampling rate was 60 h-1 and the relative standard deviations (RSDs) were less than 2.0% for 1.0 × 10-4 and 5.0 × 10-4 mol L-1 acetylcysteine solutions (n=10). The recovery of this analyte in four samples ranged from 97.6 to 103 %. A paired t-test showed that all results obtained for acetylcysteine in pharmaceutical products using the proposed flow-injection procedure and the official procedure agreed at the 95% confidence level.

Foi realizado um estudo da adsorção de L-alanina, L-tirosina, L-ácido glutâmico e L-lisina em areia do mar. Somente L-lisina adsorveu na areia do mar, provavelmente devido à sua cadeia lateral que é positivamente carregada. Portanto, estes resultados apontam dúvidas sobre a importância de areia para a pré-concentração de aminoácidos antes condensação de peptídeos na Terra primitiva.

A study of adsorption of L-alanine, L-tyrosine, L-glutamic acid, and L-lysine on sea sand was carried out. Only L-lysine showed adsorption on sea sand, probably due to the presence of the positively charged R group. Our results raise some doubts as to whether sand was important for the pre-concentration of amino acids prior to peptide condensation on the Pre-Biotic Earth.